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在决定好先行攻克过渡金属催化这道壁垒后,徐云等人也很快换上了一套标准的实验服。
高中化学及格的同学应该都知道。
按照元素周期律,人们往往会在过渡金属的区域内寻找催化剂。
如合成氨的催化剂是铁触媒。
五氧化二钒是合成硫酸、硝酸的催化剂。
烯烃与氢气加成多用兰尼镍等等。
为什么这些过渡元素及化合物经常扮演“月老”的角色呢?
这里先用人话给大家解释一下一个概念:
反馈π键。
当过渡金属原子....也就是中心原子和配体之间形成配位键时。
配位原子会提供孤对电子,填入中心原子提供的空轨道中。
从而形成一条配位键方式的σ键。
有时候。
中心原子的某些电子也可能填入配体分子的空轨道内。
这就是反馈π键。
而在这个过程中。
配体分子的反键轨道π2py*、π2pz*都是空的。
它作为配体时。
既可以提供孤对电子配位出去,也可以提供π反键空轨道,把电子配位进来。
只要中心原子和配体都有孤对电子,都有空轨道,具备了有来有往的先决条件。
再加上两者对称性适合,反馈π键就形成了。
看到这里。
聪明的同学应该明白了。
没错!
如果配体分子与某种过渡金属原子形成反馈π键,那么它原本是空的π反键轨道就填入电子了。
而键级与反键轨道中的电子数是负相关的。
反键轨道中填入的电子越多,键级越小,键越不牢固。
原本非常牢固的N≡N,被反馈键这么一折腾,变弱了,说明它的化学活性就大大增强了。
换而言之。
想让配体分子再发生反应,也就更加容易进行了。
这就是过渡元素催化的原理。
非常简单,也非常容易的理解。
徐云他们在实验室中利用的过渡金属是钌,一种性质很稳定,同时耐腐蚀性很强的金属。
这玩意儿还有一个很特殊的情况:
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